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水溶性聚酯增塑剂在玻纤浸润剂及粘结剂中的作用

发布时间:2023-10-08 16:01:24

这类原材料技术具有很强的“垄断性”,主要掌握在国际上少数大公司手中。 由于他们每年投入大量的人力和财力,针对润湿剂和粘合剂开发的专用产品性能有限。 更好,具有更专业的功能。 我国玻纤池窑产品和优质坩埚玻纤产品所用的浆料和粘结剂一般采用进口配方和进口原材料。 增塑剂是玻璃纤维浆料和粘合剂的重要成分。 其主要作用是提高成膜剂和粘合剂的柔韧性和渗透性。 工业上常用的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三丁酯等。这些增塑剂为油溶性,与润湿剂、粘合剂的相容性较差。 有时甚至会降低玻璃纤维制品的透气性,因此不适合用作玻璃纤维浆料和粘合剂。 玻璃纤维浆料和粘合剂中的各种粘合和成膜组分都是聚合物乳液或水溶液。 基体树脂通常为聚酯树脂、PVAc、环氧树脂和聚氨酯。 收稿日期:2008-03-05 作者简介:余峰,女,1976年出生,采购工程师,从事玻璃纤维化工原辅材料研究与采购工作。 宇丰:水溶性聚酯增塑剂酯树脂,专用于润湿剂和粘合剂。 对于上述树脂,选择增塑剂时,应考虑设计水溶性聚酯增塑剂。 该类增塑剂与其相容性优良,与玻璃纤维单丝有良好的粘结性能,对使用该类增塑剂生产的FRP玻纤纱、布或毡有较快的渗透速度。 且能与基体树脂同时固化,界面结合良好,玻璃钢制品具有良好的耐老化性能。

与低分子量增塑剂相比,具有迁移小、耐高温、挥发少、不易被水和溶剂萃取等优点。 因此,它被认为是一种永久性增塑剂。 这些性能特点也满足了新制定的干燥条件的要求。 浆料迁移量小,保证纱线内外环含油量基本相同。 纱线各项理化性能稳定,实现高性能、高稳定性、高品质生产。 对玻纤制品的要求,使玻纤制品有更长的保修期。 聚酯增塑剂还具有可调节的性能。 只要改变二元酸和醇的种类和比例,就可以生产出不同增塑效果的聚酯增塑剂。 近年来,国外公司推出了适用于玻璃纤维浆料和粘结剂的水性聚酯增塑剂。 例如,意大利DSM公司的聚增塑剂-968/60和-968/100用于浆料和粘合剂配方中,与聚酯、环氧、PVAc成膜剂有较好的相容性粘结剂配方,且增塑效果更明显,具有柔韧手感,良好的耐候性。渗透性和高附着力。 美国国民淀粉公司和塞拉尼斯公司将聚酯增塑剂与PVAc乳液有机结合,生产出各类不同性能的高固含量、高渗透性PVAc复合乳液。 固含量可以达到62%左右,并且具有良好的储存稳定性。 例如,“8834”用作毛毡的乳液粘合剂。 具有粘合强度好、渗透快、毡面手感柔软、制毡时易清洗等优点。 如此多的优点与高性能聚酯增塑剂的良好应用是分不开的。

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20世纪70年代初,我国玻纤工业开发了SR-1水溶性聚酯树脂,由于其对玻纤具有良好的粘塑性,广泛应用于浆料和粘结剂配方中。 例如:与固色剂配合使用为“711”无蜡浆料,主要用于格子布的生产; 与水溶性环氧681复配,用作增强纺织浆料,主要用于鱼竿基布、套管纱、网布、格子布等; 与市售白乳胶配合,用作毛毡的乳液粘合剂。 但在使用过程中发现,SR-1树脂的颜色与增塑效果相比并不理想,导致玻纤纱、毡等玻纤制品颜色发黄、柔软度差、性能差等一系列问题。渗透性和粘合强度不足。 随着池窑拉丝技术的不断推广和应用,“SR-1”远远不能满足玻纤浆料和增塑剂粘结剂的高性能要求。 因此,我们开发了用于施胶剂和粘结剂的高性能聚酯增塑剂,并将其系列化、专业化,以满足我国池窑拉丝技术对施胶剂和粘结剂的高性能要求,打破了国外公司的壁垒。 技术封锁和尽快产业化尤为重要。 实验部分 1.1 主要原料 二乙二醇聚酯级 扬子石化公司 三乙二醇聚酯级 台湾产工业级 江苏省海安石化总厂工业级 99.7% 催化剂自制 1.2 合成工艺配备分馏塔、醇水分离器,将反应物加入到将温度计、惰性气体系统、搅拌器的四颈烧瓶缓慢升温至200~250℃。 搅拌的同时通入惰性气体,保护反应体系不被氧化,避免各种副反应,直至反应体系停止放水,反应体系酸值降至10~/g,第一阶段即可完成酯化反应。

冷却,除去搅拌器和分馏塔,将反应器改造成真空蒸馏系统,继续减压加热至200-250惰性气体,保持残余压力在133Pa左右,蒸出未反应的组分,其分子量为产品增加。 酸值和羟值降低,反应物低于mgKOH/g。 根据需要羟值应控制在10~20左右,缩聚过程需要1小时左右。 1.3 检测仪器及评价方法 1.3.1 外观目视检查 1.3.2 旋转粘度计测定粘度 宇峰:润湿剂和粘结剂专用水溶性聚酯增塑剂 1.3.31.3.41.3.5 分子量酸值测定 GPC方法:酸碱滴定法测定膜性能:用标准刀在聚四氟乙烯板上制膜,在子链上引入亲水基团,如磺酸根()、羧酸根(R-)、季铵盐等RN 使其具有亲水性。 由于玻璃纤维表面带负电荷的特性,且玻璃纤维上浆剂所用的润滑剂常为阳离子型,而粘结剂或成膜剂常为阴离子型,考虑到对玻璃纤维及上浆剂的粘合力,粘合剂由于粘合剂的相容稳定性,不使用这些具有离子特性的亲水基团。 经过筛选二醇和二元酸,唯一能为聚酯带来水溶性的单体是聚乙二醇。 那么接下来的技术关键就是如何选择聚乙二醇的种类以及确定其在配方中的用量和比例。 选择二元酸时,能赋予聚酯柔软性的主要是癸二酸、庚二酸、己二酸等长链脂肪酸。 由于价格昂贵,限制了其商业价值,己二酸廉价且易于获得,在配方中优先考虑。

2.2聚酯增塑剂的水溶性所谓水溶性是指聚酯分子通过扩散与水分子均匀混合,形成分子分散的均质体系。 聚酯在水中的溶解过程经历两个阶段:首先,水分子渗透到聚合物内部,使聚合物体积膨胀,称为溶胀; 然后将聚合物均匀分散在水中以达到完全溶解。 2.2.1 不同类型的聚乙二醇对增塑剂的影响见表2。 2.2.2 在聚乙二醇300与己二酸不同摩尔比的阴影中可以看出聚乙二醇(或二甘醇)干燥形成薄膜并测试薄膜的硬度。 1.3.6 水溶性:称取5 100g粘结剂配方,用棒搅拌后,观察聚酯水溶液的状态。 1.3.7温度对聚酯水溶性的影响:配制5%聚酯水溶液,缓慢升高温度,记录由透明状态变为浑浊状态时的温度。 。 1.4 水溶性聚酯增塑剂的性能指标 合成的水溶性聚酯增塑剂的各项性能指标见表1。 水溶性聚酯增塑剂的各项性能指标 项目性能 100%聚酯 外观 黄色 透明液体 50%聚酯水溶液外观 黄色透明液体 5%聚酯水溶液 外观 黄色透明液体 粘度/Pa at 25、2#、rpm 条件 数均分子量 Mn758~4 400 膜性能可调节至各种柔软度 膜 25 水溶性 完全溶解 结果与讨论 2.1实验原理 要获得水溶性聚酯增塑剂,我们可以将聚乙二醇的分子量除以聚酯中亲水基团的式子。 分子酸值 粘度 数均分子量 水溶性(25) 外观编号 品种结构比/% mgKOH/g mPa Mn5% 50% 二甘醇 56.0 黄色透明液体 3.2 层状 层状 三甘醇 64.0 黄色透明液体 3.8 层状 层状.0 黄色透明液体 3.5 130 层状透明液体.0 黄色透明液体 3.9 530 透明液体 透明液体.0 黄色透明液体 4.0 930 透明液体 透明液体.0 黄色透明液体 3.9 730 透明液体 透明液体 0 黄色蜡状固体 4.2 530 透明液体 透明液体.0 黄色蜡状固体 4.3 330 透明液体 透明液体 注:表中基本配方为:4 mol 聚乙二醇(或二乙醇、三甘醇)+3 mol 己二酸+0.1%于峰:主链上润湿剂、粘结剂专用水溶性聚酯增塑剂三甘醇等亲水基团的密度决定了聚酯能否水溶性。 关键因素。 当分子链中亲水基团的质量分数小于一定值时,聚合物将难以溶于水。 2.2.3 温度的影响见表4。 聚乙二醇分子量 1000 800 600 400 300 温度对聚酯增塑剂水溶性的影响

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